Curso de termodinâmica/Variação da entropia durante processos reversíveis
Introdução
[editar | editar código-fonte]Durante uma transformação reversível, a primeira e a segunda lei da termodinâmica levam a:
ou ainda
Variação de temperatura reversível
[editar | editar código-fonte]Durante a variação de temperatura reversível à pressão constante, temos:
Da mesma maneira, durante uma variação de temperatura reversível a volume constante:
Variação de fase no equilíbrio e a temperatura e pressão constantes
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por exemplo:
Variação de entropia durante a vaporização de um líquido puro no equilibrio.-regra de Trouton
[editar | editar código-fonte]Temperaturas e calores de vaporização padrões ( = sob pressão de 1 bar constante) foram medidas. Podemos, a partir destes dados, calcular a entropia de vaporização:
. | T ebulição | vaporização | vaporização |
. | |||
argõnio | -186 | 7,87 | 90,0 |
n-butano | -2 | 22,3 | 82,0 |
CCl4 | 77 | 30 | 86,2 |
mercurio | 357 | 59,3 | 94,1 |
Observamos que os valores de são muito parecidos. É a lei de Trouton:
Esta regra empírica permite de avaliar simplesmente a partir de Tebulição. Indica que a vaporização de um mol de líquido puro se faz em geral com um crescimento da desordem do sistema.
Existem exceções à regra de Trouton:
- Os líquidos que formam ligações hidrogênio, tais como amônia, os álcoois ou água, têm entropias de vaporização maiores, variando de 96 a 109 J.K-1.mol-1 ,visto que são líquidos mais ordenados que o normal;
- Os ácidos carboxílicos existem no estado de dímeros, mesmo na fase gasosa. A vaporização é acompanhada então de um aumento menor da desordem. As entropias de vaporização são aproximadamente de 63 J.K-1.mol-1.
Como determinar se um processo é espontâneo?
[editar | editar código-fonte]Para utilizar em prática a segunda lei da termodinâmica , precisa calcular do processo e o comparar a . Para isso , utilizamos o fato queé uma função de estado. depende só dos estados inicial e final. Para o processo estudado, vamos construir um novo caminho indo do estado inicial ao estado final por uma sucessão de etapas reversíveis, para quais a mudança de entropia é calculável.