Curso de termodinâmica/Pressão de vapor

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Equilíbrio de fases de um corpo puro
Energia livre-temperatura e pressão Pressão de vapor Clapeyron Diagrama de fases

Seja um corpo puro em fase condensada, quer dizer não gasosa. A pressão de vapor é a pressão onde um corpo colocado sozinho a uma temperatura constante, está em equilibrio com seu vapor. De outra maneira, a pressão de vapor é a pressão de ebulição ( ou de sublimação do sólido) na temperatura considerada. Se o líquido é inicialmente colocado no vácuo, a pressão de vapor é a pressão de equilibrio em cima do líquido. Assim, na temperatura de ebulição normal, a pressão de vapor do líquido é 1 bar. No diagrama de fase P(T), a pressão de vapor do líquido é representada em função da temperatura pela linha de equilibrio líquido-gás. Da mesma maneira, a pressão de vapor do sólido é representada em função da temperatura pela linha de equilibrio sólido-gás.

Num sistema com diversos constituintes, por exemplo com um corpo puro A líquido colocado no ar sob uma certa pressão total, a pressão de vapor de A é a pressão parcial de A no equilibrio com o líquido na temperatura considerada. Podemos mostrar que a pressão de vapor deste líquido varia com a pressão total segundo a expressão:

\left(\frac{\partial P_{vapor}}{\partial P_{total}}\right)_T\;=\;\frac{\bar V_{liquido}}{\bar V_{gas}}

Da mesma maneira, a pressão de vapor de um sólido varia com a pressão total segundo:

\left(\frac{\partial P_{vapor}}{\partial P_{total}}\right)_T\;=\;\frac{\bar V_{solido}}{\bar V_{gas}}