Curso de termodinâmica/Efeito da pressão sobre a entalpia

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Relações fundamentais
Rel.fundamentais Gibbs-Helmhotz Pressão interna Cp e Cv Van der Waals pressão-entalpia Trab. máximo




Para calcular a mudança de entalpia com a pressão à temperatura constante, precisa determinar:\left(\frac{\partial H}{\partial P}\right)_T

Usamos, para isso, um método parecido com aquele utilizado para determinar a pressão interna. As leis da termodinâmica para um processo reversível dão: dH\;=\;TdS\;+\;VdP que é a diferencial total exata da função H(S,P). De outro lado,a diferencial total exata S(P,T) é:

dS\;=\;\left(\frac{\partial S}{\partial P}\right)_TdP\;+\;\left(\frac{\partial S}{\partial T}\right)_VdT

Substituindo, na expressão de dH, dS obtido é comparando ao resultado com a diferencial total de H(P,T), obtemos no fim:

\left(\frac{\partial H}{\partial P}\right)_T\;=\;-T\left(\frac{\partial V}{\partial T}\right)_P\;+\;V


ou ainda:

\left(\frac{\partial H}{\partial P}\right)_T\;=\;V(1-\alpha T)

onde α é o coeficiente de dilatação térmico:

\alpha\;=\;\frac{1}{V}\left(\frac{dV}{dT}\right)_P

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